聚焦式太陽能熱發電系統(CSP)利用集熱器將太陽輻射能轉換成高溫熱能,通過熱力循環過程進行發電。作為一種開發潛力巨大的新能源和可再生能源開發技術,美國等國家都投入了大量資金和人力進行研究,先后建立了數座CSP示范工程,目前該項技術已經處于商業化應用前期、工業化應用初期。CSP只
,不存在凍結問題,但由于礦物油的溫度不能高于300℃,否則易分解,這樣限制了槽式系統的工作溫度不能超過300℃,導致效率比較低;當然也可以選用合成油作為HTF/蓄熱材料,但其價格沒有熔融鹽那么便宜,實際上不用于蓄熱材料,而且合成油的溫度也不能高于400℃,這自然也限制了槽式系統的工作溫度不能超過400℃,但間接TES綜合考慮了防凍與蓄熱材料成本問題。SEGS槽式系統中分別應用了此兩種方案進行了現場實驗,后者顯示了后來居上的發展潛力,特別是高溫工況的應用為朗肯循環效率提高到40%創造了條件。但前者的研究、應用和技術相對成熟些,已經顯示了TES為槽式系統帶來的好處。
塔式系統帶TES裝置通常采用了圖3的布置形式,圖3也是Sular Two與Solar Tres塔式CSP的示意圖。塔式系統采用熔融鹽液作為HTF/顯熱蓄熱材料的方式,這是因為塔式系統的管網系統絕大部分是豎直布置在塔內,管內的HTF容易排出,解決防凍問題的成本不大,而且其工作溫度比槽式系統高,因此該方案對塔式系統幾乎是唯一的選擇。
為了彌補單一蓄熱物質的劣勢,常采用合成物或共晶混合物。例如Solar Two系統采用60%NaNO3+40%KN03的硝酸鹽混合物,其熔點為220℃,到600℃還能保持熱穩定性;SEGS槽式系統分別采用過了二苯基氧(Therminol VP-1)、Hitec(53%KNO3 +7%NaN03+40%NaN02)、Hitec XL(45%KNO3 +45%Ca(N03)2 +7%NaNO3)等。CSP系統中常見的HTF或液體顯熱蓄熱材料見表1。
其實,HTF采用合成油或熔融鹽都不是特別理想,合成油因其分解溫度低,無法應用在提高槽式系統的工作溫度(如超過450℃)來獲得高效率的場合;而熔融鹽因其熔點高,在冬天或晚上易凍結,保證其處于液態需要高的運行成本。于是一些室溫離子液體(room temperature ionic liquid ,RTIL)成為目前比較理想的HTF/液態顯熱蓄熱二合一材料。離子液體的熔點低,液程寬,沒有可測量的蒸氣壓,不可燃,熱容量大,低黏性,熱穩定性好,無揮發性,導熱系數大,具有優良的動力學可控性,更重要的是離子液體價格便宜且易制備,可通過選擇適當的陰離子或微調陽離子的烷基鏈,改善離子液體的物理性質和化學性質,這些特點引起了大家的注意。例如一種[C4mim][BF4]離子液體的液程范圍為-79~459℃,目前已進入試驗階段。
1.1.2固體顯熱蓄熱
與美國不同,德國等歐盟國家比較重視直接蒸氣發電(DSG)CSP系統中的應用與研究(見圖5)。蓄熱系統則常采用固體顯熱蓄熱材料,成本低是其最大的優勢,但它顯然只能用于間接TES。德國航天航空研究中心(DLR)的Tamme等在研究砂石混凝土和玄武巖混凝土的基礎上,研究開發耐高溫混凝土和鑄造陶瓷等固體蓄熱材料,耐高溫混凝土的骨料主要是氧化鐵,水泥為黏結劑;鑄造陶瓷骨料也主要是氧化鐵,黏結劑包括氧化鋁等。它們具有分布均勻,低孔,與HTF換熱管接觸良好,能采用模塊化蓄熱設計等優點。在阿爾梅里亞太陽能實驗基地(PSA)與槽式系統進行聯合試驗,效果良好,現在正準備MWh級的中試。
1.1.3液-固聯合顯熱蓄熱
為了降低槽式系統中的雙罐熔融鹽液間接蓄熱裝置的固定投資成本,Sandia國家實驗室的James等設計并測試一個2.3MW•h的斜溫層單罐蓄熱系統(thermocline tank storage),見圖4。雙點劃線框內的斜溫層單罐TES可替代圖1中雙點劃線框內的雙罐熔融鹽液TES而與槽式系統整合。斜溫層單罐是利用密度與溫度冷熱的關系,當高溫熔融鹽液在罐的頂部被高溫泵抽出,經過油鹽換熱器冷卻后,由罐的底部進入罐內時,或者當低溫熔融鹽液在罐的底部被低溫泵抽出,經過油鹽換熱器加熱后,由罐的頂部進入罐內時,在罐的中間會存在一個溫度梯度很大的自然分層,即斜溫層,它像隔離層一樣,使得斜溫層以上熔融鹽液保持高溫,斜溫層以下熔融鹽液保持低溫,隨著熔融鹽液的不斷抽出,斜溫層會上下移動,抽出的熔融鹽液能夠保持恒溫,當斜溫層到達罐的頂部或底部時,抽出的熔融鹽液的溫度會發生顯著變化。為了維持罐內溫度梯度分層,就必須嚴格控制液體鹽液的注入和出料過程,在罐內合理填充固體蓄熱材料以及配置合適的成層設備,如浮動進口、環殼式換熱器等,圖中虛線表示蓄熱材料被加熱的循環過程。該試驗證實了液態蓄熱材料NaNO3與KN03的熔融鹽混合物與固態蓄熱材料石英巖、硅質沙具有良好的相容性;溫躍層罐蓄熱系統的設計理念是可行的,試驗結果和經濟性都令人振奮,其固定投資成本約為雙罐熔融鹽液間接蓄熱系統的65%。
1.2相變蓄熱
相變蓄熱材料具有相變潛熱大、相變溫區窄等特點,跟顯熱蓄熱比較,可顯著降低蓄熱系統的尺寸,但選擇合適的相變材料(PCM)及換熱器設計比較困難。因此,CSP系統中的相變蓄熱技術還處于試驗研究或中試階段。其使用有兩種情形。
(l)在DSG槽式系統中,采用單一PCM的蓄熱方式(見圖5)。圖5(a)是DSG槽式系統的基本工作原理示意圖,圖5(a)是DSG槽式系統聯合蓄熱技術的示意圖。該系統只有水/蒸氣作為HTF,在HTF與PCM的換熱過程中,其蒸氣HTF壓力基本保持恒定,溫度也保持穩定,此時,要求PCM相變時溫度變化范圍也小。
德國等13個國家從2004年開始共同實施的DISTOR項目,就是為DSG槽式系統設計完善的相變蓄熱系統,主要任務是研究230~330℃的加膨脹石墨的復合相變材料(EG-PCM),應用微膠囊技術以及設計逆流相變蓄熱換熱器,達到降低成本的目的。
(2)在采用合成油作為HTF的槽式系統中,合成油HTF的溫度變化范圍從250~400℃,水/蒸氣HTF的溫度變化范圍是從200~400℃,這就要求PCM在換熱過程中,溫度變化也比較大,因此,此時單一相變材料(PCM)是無法滿足要求。于是,1989年,美國LUZ公司就提出了級聯相變蓄熱的設計方案[見圖6(a)];l993年DLR與ZSW(德國太陽能及氫能研究中心)共同提出了PCM/顯熱蓄熱材料/PCM混合蓄熱方法[見圖6(b)],并提出了可采用表2的PCM用于級聯相變蓄熱或混合蓄熱。1996年Michels等用3個豎立的殼管換熱器串聯,殼內分別放置了KN03、KN03/KCI、NaNO3三種PCM,證實了級聯相變蓄熱的可行性。
相變蓄熱技術的實際應用進展不大,主要是固液相變換熱器的設計沒有取得突破,微膠囊技術可能提供了一種方法,但對于高溫換熱需要進一步探討。CSP系統中應用PCM是出于經濟性、可靠性設計的考慮,并不是因為PCM本質上是一種良好的蓄熱材料。
1.3化學反應蓄熱
&nb
作者:左遠志 丁靜 楊曉西 來源:
責任編輯:admin